化學除磷是利用無機金屬鹽作為沉淀劑，與污水中的磷酸鹽類物質反應形成難溶性含磷化合物與絮凝體，將污水中的溶解性磷酸鹽分離出來。
1、化學除磷的基礎
化學除磷的藥劑主要有鐵鹽、鋁鹽和石灰，由于石灰對生物處理的pH影響較大，加之容易引起管道堵塞問題，給運行管理帶來很多麻煩，一般在以生物除磷為主，化學除磷為輔的污水處理廠中很少采用。目前，國內常愛用鐵鹽或者鋁鹽作為沉淀劑，其與磷的化學反應式如下（1）、（2）：
Al3++PO43- →Al PO4↓（1）
Fe3++PO43- →Fe PO4↓（2）
由式1和式2去除一分子的磷酸鹽，需要一分子的鐵鹽或者鋁鹽。為了計算方便，實際計算采用克分子(mol)或者克原子量。
在化學沉析除磷時，去除lmol(31g)P至少需要lmol(56g)Fe，或者至少需要1.8(56/31)倍的Fe，或者0.9(27/31)倍的Al。也就是說去除lgP至少需要1.8g的Fe，或者0.9g的Al。
由于在實際中，反應中并不是100%有效進行的，加之OH-會與金屬離子競爭反應，生成相應的氫氧化，，所以實際化學沉析藥劑投加一般需要超量投加，以保證達到所需要的出水P濃度。德國在計算時，提出了投加系數β的概念，即：
β=(molFe,molAl)／molP
投加系數β是受多種因素影響的，如投加地點、混合條件等，實際投加時建議通過投加試驗確定，下圖是投加系數和磷減少量的關系。在最佳條件下(適宜的投加、良好的混合和絮凝體的形成條件)β=1；在非最佳條件下，β=2到3或更高。過量投加藥劑不僅會使藥劑費增加，而且因氫氧化物的大量形成也會使污泥量大大增加，這種污泥體積大、難脫水。
德國在實際計算中，為了有效地去除磷(出水保持＜1mgP/1)，β值為1.5，也就是說去除1kg磷，需要投加：
1.5×（56／31）=2.7 kg Fe
或者，
1.5×（27／31）=1.3 kg Al
若用石灰作為化學沉析藥劑，則不能采用這種計算方法，因為其要求投加的pH值大于8.5，而且投加量受污水堿度(緩沖能力)的影響，所以其投加量必須針對各自的污水通過試驗確定。
從嚴格意義上講，投加系數β值的概念只適用于后沉析，對于前沉析和同步沉析在計算時還應考慮：1、回流污泥中含有未反應的藥劑；2、在初次沉淀池中和生物過程去除的磷。
2、計算舉例
例1：污水處理廠設計水量為10000m3/d，進水中的P濃度為14mg/1，出水P濃度要求達到1mg/l。設計采用沉析藥劑三氯化鋁AlCl3，其有效成分為6%(60g/kgAlCl3)，密度為1.3kg/l。為同步沉析，試計算所需要的藥劑量。
解：
經過初次沉淀地沉淀處理后去除的磷為2mg/l，則生物處理設施進水的P濃度為11mg/l，經過生物同化作用去除的P為1mg/l。則需經沉析去除的 ：
P負荷=10000m3/d·(0.011-0.001)kg/m3=100kg/d
設計采用投加系數β值為1.5，
設計Al的投加量為：1.5×（27／31）×100=130kgAl/d
折算需要藥劑量為：130×1000(g/d)/60(g/kg)=2167kg/dAlCl3
折算需要體積量為：2167(kg/d)/1.3(kg/l)=16671/dAlCl3
